中华人民共和国国家标准 中华人民共和国国家标准

食品中镉的测定方法　　　　　　　GB 5009.15-85

Method for determination of cadmium in foods

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本标准适用于各类食品中镉的测定。

第一法　原子吸收分光光度法

(碘化钾-4-甲基戊酮-2法)

1　原理

样品经处理后，在酸性溶液中镉离子与碘离子形成络合物，并经4-甲基戊酮-2萃取分离，导入原子吸收仪中，原子化以后，吸收228.8nm共振线，其吸收量与镉量成正比，与标准系列比较定量。

2　试剂

要求使用去离子水，优级纯或高级纯试剂。

2.1 1:10磷酸

2.2　1N盐酸：量取10mL盐酸加水稀释至120mL。

2.3 5N盐酸：量取50mL盐酸加水稀释至120mL。

2.4　混合酸: 硝酸与高氯酸按3:1混合。

2.5　1:1硫酸。

2.6 25％碘化钾溶液。

2.7　镉标准溶液：精密称取1.0000g金属镉(99.99％)，溶于20mL5N盐酸中, 加入2滴硝酸后，移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。贮于聚乙烯瓶中。此溶液每毫升相当于1mg镉。

2.8 镉标准使用液：吸取10.0mL镉标准溶液,置于100mL容量瓶中,以1N盐酸稀释至刻度，混匀。如此多次稀释至每毫升相当于0.2μg镉。

2.9 4-甲基戊酮-2(MIBK,又名甲基异丁酮)。

3 仪器

原子吸收分光光度计。

4　操作方法

4.1　样品处理

4.1.1 谷类：去除其中杂物及尘土，必要时除去外壳，碾碎，过30目筛，混匀。称取5.0～10.0g置于50mL瓷坩埚中，小火炭化，然后移入高温炉中，500℃以下灰化约16h后,取出坩埚，放冷后再加少量混合酸，小火加热，不使干涸，必要时再加少许混合酸，如此反复处理，直至残渣中无炭粒，待坩埚稍冷，加10mL1N盐酸，溶解残渣并移入50mL容量瓶中，再用1N盐酸反复洗涤坩埚，洗液并入容量瓶中，并稀释至刻度，混匀备用。取与处理样品相同量的混合酸和1N盐酸按同一操作方法做试剂空白试验。

4.1.2 蔬莱、瓜果及豆类: 取可食部分洗净晾干，充分切碎混匀。称取10.0～20.0g置于瓷坩埚中, 加1mL1:10磷酸，小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高温炉中”起依法操作。

4.1.3 禽、蛋、水产及乳制品：取可食部分充分混匀。称取5.0～10.0g置于瓷坩埚中，小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高温炉中”起依法操作。乳类经混匀后，量取50mL，置于瓷坩埚中，加1mL1:10磷酸，在水浴上蒸干，再小火炭化，以下按4.1.1自“然后移入高温炉中”起依法操作。

4.2　萃取分离

吸取25mL上述制备的样液及试剂空白液,分别置于125mL分液漏斗中,加10mL1:1硫酸，再加10mL水，混匀。吸取0.00、0.25、0.50、1.50、2.50、3.50、5.0mL镉标准使用液(相当0、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0μg镉), 分别置于125mL分液漏斗中, 各加1N盐酸至25mL, 再加10mL1:1硫酸及10mL水,混匀。于样品溶液、试剂空白液及镉标准溶液中各加10mL25%碘化钾溶液,混匀, 静置5min,再各加10mL4-甲基戊酮-2振摇2min, 静置分层约0.5h,弃去下层水相,以少许脱脂棉塞入分液漏斗下颈部, 将4-甲基戊酮-2层经脱脂棉滤至10mL具塞试管中, 备用。

4.3 测定

将有机相导入火焰进行测定, 测定条件: 灯电流6～7mA, 波长228.8nm, 狭缝0.15～0.2nm,空气流量5L/min,乙炔流量0.4L/min, 灯头高度1, 氘灯背景校正(也可根据仪器型号,调至最佳条件),以镉含量对应浓度吸光度, 绘制标准曲线比较。

4.4 计算

(A1-A2)×1000

X1 = ────────── .................(1)

m1×V2/V1×1000

式中: X1??样品中镉的含量,mg/kg或mg/L;

A1??测定用样品液中镉的含量, μg;

A2??试剂空白液中镉的含量, μg;

m1??样品质量(体积),g(mL);

V1??样品处理液的总体积,mL;

V2??测定用样品处理液的体积,mL。

第二法 原子吸收分光光度法

(双硫腙-乙酸丁酯法)

5 原理

样品经处理后,在pH6左右的溶液中, 镉离子与双硫腙形成络合物, 并经乙酸丁酯萃取分离, 导入原子吸收仪中, 原子化以后, 吸收228.8nm共振线, 其吸收量与镉量成正比,与标准系列比较定量。

6 试剂

要求使用去离子水, 优级纯或高级纯试剂。

6.1 混合酸: 同2.4。

6.2 2M柠檬酸钠缓冲液: 称取226.3g柠檬酸钠及48.46g柠檬酸,加水溶解, 必要时, 加温助溶, 冷却后加水稀释至500mL。临用前用0.1%双硫腙-乙酸丁酯溶液处理以降低空白值。

6.3 0.1%双硫腙-乙酸丁酯溶液: 称取0.1g双硫腙, 加10mL三氯甲烷溶解后, 再加乙酸丁酯稀释至100mL, 临用时配制。

6.4　氨水。

6.5 镉标准使用溶液：同2.8。

7　仪器

原子吸收分光光度计。

8　操作方法

8.1　样品处理

谷类：去除其中杂物及尘土，必要时，除去外壳。

蔬菜、瓜果类：取可食部分洗净晾干，切碎充分混匀。

肉类食品：取可食部分，切碎充分混匀。

称取5g上述样品，置于250mL高型烧杯中，加15mL混合酸, 盖上表面皿，放置过夜，再于电热板或砂浴上加热消化，消化过程中，注意勿使干涸，必要时再加少量硝酸，直至溶液澄明无色或微带黄色。冷后加25mL水煮沸，除去残余的硝酸至产生大量白烟为止，如此处理两次，放冷。以25mL水分次将烧杯内容物移入125mL分液漏斗中。取与处理样品相同量的混合酸，硝酸按同一操作方法做试剂空白试验。

8.2　萃取分离

吸取0、0.25、0.50、1.50、2.50、3.50、5.0mL镉标准使用液(相当0、0.05、0.1、0.3、0.5、0.7、1.0μg镉), 分别置于125mL分液漏斗中, 各加1N盐酸至25mL。于样品处理溶液、试剂空白液及镉标准溶液各分液漏斗中各加5mL2M柠檬酸钠缓冲液,以氨水调节pH至5～6.4, 然后各加水至50mL, 混匀。再各加5.0mL0.1%双硫腙-乙酸丁酯溶液,振摇2min, 静置分层, 弃去下层水相, 将有机层放入具塞试管中, 备用。

8.3 测定

同4.3。

8.4 计算

(A3-A4)×1000

X2 = ────────── ................(2)

m2×1000

式中:X2??样品中镉的含量,mg/kg;

A3??测定用样品中镉的含量,μg;

A4??试剂空白液中镉的含量,μg;

m2??样品质量, g。

第三法 比色法

9 原理

样品经消化后, 在碱性溶液中镉离子与6-溴苯并噻唑偶氮萘酚形成红色络合物, 溶于

三氯甲烷, 与标准系列比较定量。

10 试剂

10.1 40%酒石酸钾钠溶液。

10.2 20%氢氧化钠溶液。

10.3 25%柠檬酸钠溶液。

10.4　混合酸：硝酸与高氯酸按3:1混合。

10.5 三氯甲烷。

10.6 镉标准溶液：同2.7。

10.7 镉标准使用液：同2.8，但稀释至每毫升相当于1μg镉。

10.8 镉试剂：称取38.4mg6-溴苯并噻唑偶氮萘酚，溶于50mL二甲基甲酸胺，贮于棕色

瓶中。

11　仪器

　　分光光度计。　

12 操作方法

12.1 样品消化

称取5.0～10.0g样品，置于150mL锥形瓶中，加入15～20mL混合酸(如在室温放置过夜，则次日易于消化)，小火加热，待泡沫消失后，可慢慢加大火力，必要时再加少量硝酸，直至溶液澄清无色或微带黄色，冷却至室温。取与消化样品相同量的混合酸、硝酸按同一操作方法做试剂空白试验。

12.2 测定

将消化好的样液及试剂空白液用20mL水分次洗入125mL分液漏斗中，以20％氢氧化钠溶液调节至pH7左右。吸取0.0、0.5、1.0、3.0、5.0、7.0、10.0mL镉标准使用液（相当0、0.5、1、3、5、7、10μg镉），分别置于125mL分液漏斗中, 再各加水至20mL。用20%氢氧化钠溶液调节至pH7左右。于样品消化液、试剂空白液及镉标准液中各依次加入3mL25%柠檬酸钠溶液、4mL40%酒石酸钾钠溶液及1mL20%氢氧化钠溶液, 混匀。再各加5.0mL三氯甲烷及0.2mL镉试剂, 立即振摇2min, 静置分层后, 将三氯甲烷层经脱脂棉滤于1cm比色杯中, 以零管调节零点,于波长585nm处测吸光度, 绘制标准曲线比较。

12.3 计算

同8.4。

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附加说明：

本标准由全国卫生标准技术委员会食品卫生标准分委员会提出，由卫生部食品卫

生监督检验所归口。

本标准第一、二法由上海市卫生防疫站、中国预防医学中心卫生研究所负责起草。

本标准第三法由江苏省卫生防疫站负责起草。

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中华人民共和国卫生部1985-05-16发布 　　 1985-12-01实施