菜油副产品的加工与利用技术
菜籽油的自然沉降物和菜籽油水化脱磷下脚,称为菜籽油脚。近几年我国油菜籽总产量约700万吨,菜油为200多万吨,菜籽油脚数量一般为菜籽油的1.5%左右,估计粗制品菜籽油磷脂,(即菜籽油脚)的数量为3.1~3.5万吨,如果都采用预榨浸出工艺,预计菜籽油磷脂可达4.0万吨以上。含有磷脂的油脂,在贮存时容易酸败变质,烹调菜肴或煎炸食品时,常在初始阶段产生大量泡沫,过一段时间,油里出现黑色的悬浮细粒,并粘附在食物上,使食物发黑变苦。另外,磷脂对油脂氢化,也有不良影响。
菜籽油脚的组成随油菜籽品种、脱磷条件和操作因素等影响而有很大差异,其主要成分是磷脂和中性油。菜籽油脚的组成为:菜籽油磷脂35%~40%,中性油和脂肪酸钠皂18%~25%,水分25%~30%,饼杂质等10%~15%。
近年来,国内一些单位如四川省巴县油脂公司等对高芥酸菜籽油脚的综合利用进行了研究。据报道,高芥酸菜籽油脚除含50%~70%的三甘油酸外,还有相当多的水分和杂质。杂质分三类:
①脂不溶性杂质,如种子、皮屑、纤维、泥沙等。
②胶溶性杂质,主要成分为磷脂、蛋白质、粘液素、糖等。
③脂溶性杂质,如色素、维生素、甾醇等。
根据油脚杂质的特性,采用水化或碱、酸炼的办法,先提出大部分中性油,再将皂脚处理制成肥皂。磷脂吸水则膨胀,形成大的颗粒,比重增大而下沉,达到除杂质并提取中性油的目的。这部分中性油色黑、酸价高,必须脱酸和碱炼才能作为食用油。水化脱磷后的油脚中大量为水分、磷脂以及部分饼粕粉末、中性油,这部分下脚料可增加碱量,并加电解质多次排水,去杂脱色,再加固化剂,就可制成肥皂。其色泽棕褐色,质地较硬,泡沫多,去污能力强。
另外,菜籽油中含有普通维生素E,经过精炼过程部分进入皂脚,部分进入脱臭馏出物中,因此油脚中也可提取维生素E。
1、磷脂:毛菜油在精炼过程中,可得到含油磷脂(磷脂30%、油脂20%、水分50%),经干燥后可得到浓缩磷脂,再用丙酮脱去其中油脂,最后用乙醇萃取即得。磷脂有广泛的用途,如在食品工业上是重要添加剂和乳化剂,它能滋补强身,对心血管病有疗效。磷脂可作水果的保鲜剂、饲料的添加剂(鱼饲料中可添加7%,猪饲料中可添加4%)。在橡胶工业上,磷脂可作为软化剂和发泡助剂。
2、维生素E:毛菜油中含维生素E 0.08%,在精炼脱臭时大部分转入脱臭馏出物中。提取维生素E的大体过程是:首先将脱臭馏出物减压浓缩,再在硫酸存在的条件下加入甲醇、甲苯,进行甲酯化反应,分馏除去甲苯,再加上强碱性树脂柱子,用甲苯洗脱除去非吸附的脂类杂质,最后用醋酸—甲苯溶液洗下被吸附的维生素E,产量为3%以上。维生素E具有重要的生理功能,它影响体内蛋白质和氨基酸的代谢,若缺乏维生素E将影响肌肉形成和机能失调。维生素E还与动物生殖有关,缺乏时会导致不孕症。
3、芥酸:高芥酸菜油或皂脚中可提取芥酸。一般采用高真空蒸馏法提取,其原理是菜油各脂肪酸在高压下沸点不同,可控制不同温度逐一分离出来。分离芥酸的温度为240~250℃,压力为9.8~10.6帕。芥酸的最大用途是将其制成芥酸酰胺和山嵛酸酰胺应用在化工上,这些物质熔点高,溶解度低。山嵛酸酰胺可作纺织品的防水剂,芥酸酰胺可用作聚乙烯和聚丙烯的润滑剂、作蜡和塑料复合物的互溶剂等。芥酸酰胺是优良的阳离子表面活性剂,可作金属矿、磷酸盐、碳酸钾、长石和云母的浮选剂与塑料脱模剂、乳化稳定剂、颜料分散剂以及石油化工中的缓蚀剂、洗涤剂、抗冻剂等。芥酸酰胺对微生物有很高的毒性,可作军舰船只的防腐剂。另外,芥酸的裂解产物可制成润滑脂,广泛用于飞机和高速引擎;芥酸用于芳香工业,被用来代替天然麝香和香料固定剂;芥酸还可用来生产尼龙。目前世界上长碳链脂肪酸油源短缺,价格高。
4、硬脂酸和硬脂酸钠:菜油脂肪酸经加氢可得到菜油硬脂酸。同样,皂脚补充皂化或加压水解后,用硫酸将皂脚脂肪酸离析出来,蒸馏精制后加氢也可得到菜油硬脂酸。它可用以制作低泡洗衣粉、润滑剂、金属皂、照机感光材料、代用蜡等。当菜油硬脂酸以熔融态与碳酸钠或氢氧化钠在搅拌下反应,则得到菜油硬脂酸钠,进而可制取其他金属皂。
5、脂肪醇:将菜油水解或甲醇解,得到脂肪酸或甲酯,然后加氢得到脂肪醇。利用皂脚制取脂肪醇与从菜油制取方法类似,即酸化成皂脚脂肪酸后,再与甲醇酯化成皂脚脂肪醇甲酯,然后加氢得菜油脂肪醇,高碳脂肪醇是表面活性剂的重要原料之一,可用以制作洗涤剂、清洁剂,也可作农药的乳化剂等。
6、增塑剂:将皂脚补充皂化,再经酸水解,得菜油脂肪酸,与丁醇在触媒作用下反应,可生成脂肪酸丁酯。在真空下蒸馏1次,使丁酯纯度增加,并切取必要的馏分,再在一定的温度和触媒条件下与双氧水反应,即可得到环氧化菜油酸丁酯增塑剂。增塑剂是聚氯乙烯等塑料加工不可缺少的助剂,目前产量远远不能满足需要。http://www.grainyq.com
